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卤素测试的无聊和化学特性
通常来说,液体卤素分子的沸点均要高于它们所对应的烃链
(alcane)
。这主要是由于卤素测试分子比烃链更加电极化,而分子的电极化增加了分子之间的连接力
(
正电极与负电极的相互吸引
)
,这使我们需要对液体提供更多的能量才能使其蒸发。
卤素的物理特性和化学特性明显区分与于它对应的烃链的主要原因,在于卤素原子
(
如
F,Cl,Br,I)
与碳原子的连接,即
C-X
的连接,明显不同于烃链
C-H
连接。
*
由于卤素原子通常具有较大的负电性,所以
C-X
连接比
C-H
连接更加电极化,但仍然是共价键。
*
由于卤素原子相较于碳原子,通常体积和质量较大,所以
C-X
连接的偶极子矩
(Dipole Moment)
和键能
(Bonding Energy)
远大于
C-H
,这些导致了
C-X
的连接力
(Bonding strength)
远小于
C-H
连接。
*
卤素原子脆弱的
p
轨道
(Orbital)
与碳原子稳定的
sp3
轨道相连接,这也大大降低了
C-X
连接的稳定性。
位于元素周期表右方的卤族元素是典型的非金属。卤素的电子构型均为
ns2np5
,它们获取一个电子以达到稳定结构的趋势极强烈。所以化学性质很活泼,自然状态下不能以单质存在,一般化合价为
-1
价,即卤离子
(X-)
的形式。
卤素单质都有氧化性,氧化性从氟到碘依次降低。碘单质氧化性比较弱,三价铁离子可以把碘离子氧化为碘。
卤素单质在碱中容易歧化,方程式为:
3X
?
(g)+6OH-(aq)
——→
5X-(aq)+ XO3-(aq)+3H2O(l)
但在酸性条件下,其逆反应很容易进行:
5X-(aq)+XO3-(aq)+6H+(aq)——→3X
?
(g)+3H2O(l)
这一反应是制取溴和碘单质流程中的最后一步。
卤素测试的氢化物叫卤化氢,为共价化合物
;
而其溶液叫氢卤酸,因为它们在水中都以离子形式存在,且都是酸。氢氟酸一般看成是弱酸,
pKa=3.20
。氢氯酸
(
即盐酸
)
、氢溴酸、氢碘酸都是化学中典型的强酸,它们的
pKa
均为负数,酸性从
HCl
到
HI
依次增强。
卤素可以显示多种价态,正价态一般都体现在它们的含氧酸根中:
+1: HXO (
次卤酸
)
+3: HXO
?
(
亚卤酸
)
+5: HXO
?
(
卤酸
)
+7: HXO
?
(
高卤酸
)
卤素的含氧酸均有氧化性,同一种元素中,次卤酸的氧化性最强。
卤素的氧化物都是酸酐。像二氧化氯
(ClO
?
)
这样的偶氧化态氧化物是混酐。
只由两种不同的卤素形成的化合物叫做互卤化物,其中显电正性的一种元素呈现正氧化态,氧化态为奇数。这是由于卤素的价电子数是奇数,周围以奇数个其它卤原子与之成键比较稳定
(
如
IF7)
。互卤化物都能水解。